概念定义:
化学学需氧量指的是在强酸和加热的条件下以重铬酸钾为氧化剂处理待测水样所消耗的氧化剂的量。反映还原物质污染水体的严重程度并且是一个综合性的指标。
方法选择:
重铬酸钾法,具有准确度高、重现性好的优点。
分析步骤:
取混合均匀的待测水样10.00ml加入磨口回流锥形瓶中,再加入重铬酸钾标准液5.00ml及沸石,连接磨口回流冷凝管,从上口缓慢加入15ml硫酸-硫酸银溶液,混匀,加热回流120min;待冷却后用水冲洗冷凝管并取下锥形瓶;待溶液冷却到室温后滴加三滴亚铁灵指示剂,再用硫酸亚铁铵标准液进行滴定操作,当溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色时即到达滴定终点,做好消耗硫酸亚铁铵的用量记录。
影响因素:
1 实验用水:
监测化学需氧量这个实验的用水禁用含有机质的蒸馏水,在配制试剂时需要使用新鲜的蒸馏水,如果蒸馏水放置的时间太长,可能会受到污染发生变质影响实验。
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有实验表明:如果在化学需氧量监测试验中使用去离子水,在水中常常监测出不能被交换的有机物质以及树脂溢出物;这是导致实验室测量结果中实验室空白的含量高于标准含量的主要原因。所以,在测定化学需氧量的实验中不用去离子水。
2.试剂:
实验用到的硫酸、硫酸银、硫酸亚铁铵等均为分析纯。
需要基准或优级纯的重铬酸钾。
配置重铬酸钾标准溶液的浓度应为0.250mol/L,应当称取基准或者优级纯的重铬酸钾12.258g,在120℃中提前加热2h后溶于水中,再移入1000ml容量瓶并稀释摇匀,待用。此重铬酸钾标准溶液为高标准溶液,对于重铬酸钾低标准溶液而言,取高标准重铬酸钾溶液稀释十倍即可。
亚铁灵指示剂制备完成后需要用棕色瓶保存。
硫酸亚铁铵高标准液的浓度为0.05mol/L左右,在临用前需要用高标准重铬酸钾标准溶液进行标定。硫酸盐铁铵也有低标准溶液,浓度为0.005mol/L左右,临用前也需要用低标准重铬酸钾标准溶液进行标定。
硫酸-硫酸银溶液提前一到两天制备,不时摇动以免形成结晶。随着硫酸-硫酸银溶液的加入量的增加,化学需氧量的值逐渐增大,且当加入量大于30ml时,增大的速率特别明显。这是因为,在酸性条件下,重铬酸钾分解,与水中的银离子发生反应,生成铬酸银沉淀,从而消耗重铬酸钾,造成化学需氧量的值增大。
3.水中干扰:
氯离子是影响测定的重要因素,氯离子能够使催化剂即硫酸溶液的浓度降低,这会导致水样中有机物不能在反应过程中完全被氧化,对结果产生影响。在酸性的反应环境中,氯离子将会被氧化产生氯气,氯气又会氧化水样中其他还原性离子如二价铁离子,使得监测结果升高。
在实验室中为消除氯离子主要采用的方法是加入硫酸汞。
硫离子和二价铁离子,会对测量产生影响,使化学需氧量值偏高。在理想环境中主要是先将水样中两种离子的最初浓度测量,假设氧化量固定不变,在最终测量出来的氧化量结果的基础上减去两种离子产生的耗氧量得到具有实际意义的化学需氧量,然而这种方法在实际操作中没有很好的可行性,采用更多的方法其实是提前往待测样品中通入足量空气,使两种离子被氧化后形成沉淀而通过过滤的方法去除。
含氮还原性物质包括氧化亚氮离子、氨和铵根离子。氧化亚氮离子主要通过消耗氧化剂重铬酸钾来干扰实验,消除氧化亚氮离子采用的方法一般是加入氨基磺酸,氨和铵根离子会对实验结果造成影响,如果溶液中还有氯离子存在,对氧化剂重铬酸钾造成消耗的影响会更大,一般通过去除氯离子来减少二者的影响。