滴定分析法分类--配位滴定法的配位滴定方式

在配位滴定中,采用不同的滴定方式,不仅可以扩大配位滴定的应用范围,而且可以提高配位滴定的选择性。常用的滴定方式有以下几种。

(1)直接滴定法    直接滴定法是配位滴定中的基本方法。这种方法是将试样处理成溶液后,调节至所需要的酸度加入必要的其他试剂和指示剂,直接用EDTA滴定。直接滴定法具有简便、快速,引入误差较小等优点。因此,在可能的条件下尽量采用直接滴定法。

应用实例:葡萄糖酸锌含量测定。

取本品约0.7g,精密称定,加水100mL,微温使溶解,加氨氯化铵缓冲液(pH10.0)5mL与铬黑T指示剂少许,用乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。每1mL乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于22.78mg的C₁₂H₂₂O₁₄Zn。

(2)返滴定法    当被测金属离子与EDTA的配位反应速度缓慢,或找不到符合要求的指示剂时,可采用返滴定法。

应用实例:硫糖铝分散片中铝的含量测定。

取本品20片,精密称定,研细,精密称取适量(约相当于硫糖铝1g),置200mL量瓶中,加稀盐酸10mL,振摇使硫糖铝溶解后,用水稀释至刻度,摇匀,滤过;精密量取续滤液20mL,加氨试液中和至恰析出沉淀,再滴加稀盐酸至沉淀恰溶解为止,加醋酸-醋酸铵缓冲液(pH6.0)20mL,再精密加乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)25mL,煮沸3～5min,放冷至室温,加二甲酚橙指示液1mL,用锌滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液自黄色转变为红色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL乙二胺四乙酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于1.349mg的Al。

(3)置换滴定法    若被测金属离子与EDTA生成的配合物不够稳定,或没有合适的指示剂时,可采用置换滴定法。此法是在试液中加入一种金属的EDTA配合物,利用该配合物与被测离子之间发生的置换反应,置换出符合化学计量关系的这种金属离子,然后用EDTA标准溶液进行滴定。还可以用另一种配位剂置换待测金属离子与EDTA配合物中的EDTA,释放出来的EDTA再用其他金属离子标准溶液进行滴定。

(4)间接滴定法    若被测金属离子与EDTA的配合物不稳定,或者测定不能与EDTA配位的非金属离子,可以利用某种化学反应,用EDTA标准溶液滴定该化学反应的生成物或剩余的试剂,以间接求出被测物质的含量。