一、氨基甲酸酯类农药的概述
氨基甲酸酯类农药是20世纪40年代发现并发展起来的具有杀虫力强、作用迅速和对人毒性较低等高效、低毒、低残留特点的农药,可分为N-烷基化合物(用做杀虫剂)和N-芳香基化合物(用做除草剂)2类,其种类主要有甲萘威、呋喃丹、滴灭威和残杀威等。该类农药一般为白色结晶粉末,难溶于水,易溶于有机溶剂,遇碱即可分解,受光线和温度等作用可降解。因氨基甲酸酯类农药半衰期短,故对食品污染较轻。氨基甲酸酯类农药进入人体后,可抑制胆碱酯酶的活性,出现中毒现象,具体表现为流涎、流泪、颤动、瞳孔缩小等症状,在低剂量轻度中毒时,可见一时性的麻醉作用,大剂量中毒时可表现深度麻痹,并有严重的呼吸困难。
二、氨基甲酸酯类农药的分类
氨基甲酸酯类用作农药的杀虫剂、除草剂、杀菌剂等,也用作灭蚊药,灭药该类农药分为五大类:①萘基氨基甲酸酯类,如西维因;②苯基氨基甲酸酯类,如叶蝉散;③氨基甲酸酯类,如涕灭威;④杂环甲基氨基甲酸酯类,如呋喃丹;⑤杂环二甲基氨基甲酸酯类,如异索威。除少数品种如呋丹等毒性较高外,大多数属中、低毒性。中毒表现与有机磷农药中毒类似,易混淆;阿托品是其特效解毒药;禁用肟类胆碱酯酶复能剂。
氨基甲酸酯类农药主要在植物性食品中残留,通常为氨基甲酸酯类杀虫残留,但一般均不超过国家标准,氨基甲酸酯类农药在体内不蓄积,动物食品不易检出。常采用气相色谱法进行测定。
三、大米中氨基甲酸酯农药残留量的测定
1、仪器试剂
1)仪器
①气相色谱仪:附有FTD(火焰热离子检测器)。
②电动振荡器。
③组织捣碎机。
④粮食粉碎机:带20目筛。
⑤恒温水浴锅。
⑥减压浓缩装置。
⑦分液漏斗(250mL、500mL);量筒(50mL、100mL);具塞锥形瓶(250mL;抽滤瓶(250mL);布氏漏斗。
2)试剂
①无水硫酸钠:于450℃焙烤4h备用。
②丙酮:重蒸。
③无水甲醇:重蒸。
④二氯甲烷:重蒸。
⑤石油醚:沸程30～60℃,重蒸。
⑥农药标准品,速灭威,纯度≥99%;异丙威,纯度≥99%;残杀威,纯度≥99%;克百威,纯度≥29%;抗蚜威,纯度≥99%;甲萘威,纯度≥99%。
⑦氯化钠溶液(50g/L):称取25g氯化钠,用水溶解并稀释至500mL。
⑧甲醇-氯化钠溶液:取无水甲醇及50g/L氯化钠溶液等体积混合。
2、工作过程
1)氨基甲酸酯杀虫剂标准溶液的配制
分准确些取速灭威、异丙威、克百威及甲萘威等各种标准液,用丙酮配制成1mg/mL的标准储备液。使用时用丙酮稀释配制成单一品种的标准使用液(5μg/mL)和混合标准工作液(每个品种浓度为2～10μg/mL)。
2)试程的制备
取粮食经粮食粉碎机粉碎,过20目筛制成粮食试样。
3)提取
称取约40g粮食试样,精确至0.001g,置于250mL具寒形瓶中,加入20一40g无水硫酸钠(视试样的水分而定),100mL无水甲醇。塞紧,摇匀,于电动振离器上振荡30min,然后经快速滤纸过滤于量简中,收集50mL滤液,转入250mL分液漏斗中,用50g/L氯化钠溶液洗涤量筒,并入分液漏斗中。
4)净化
于盛有试样提取液的250mL分液斗中加入50mL石油,振荡1min,静置分层后将下层(甲醇-氯化钠溶液)放人第二个250mL分液漏斗中,加25mL甲醇-氯化钠溶液于石油醚层中,振摇30s,静置分层后,将下层并入甲醇-氯化钠溶液中。
5)浓缩
于盛有试样净化液的分液漏斗中,用二氯甲烷(50mL、25mL、25mL)依次提取三次,每次振摇1min、静置分层后将二氯甲烷层经铺有无水硫酸钠(玻璃棉支撑)的漏斗(用二氯甲烷预洗过)过滤于250mL蒸瓶中,用少量二甲烷洗涤漏斗,并入蒸馏瓶中,将蒸馏瓶接上减压浓缩装置,于50℃水浴上减压浓缩至1mL左右,取下蒸馏瓶,将残余物转入10mL刻度离心管中,用二氯甲烷反复洗涤馏瓶并入离心管中。然后吹氢气除尽二氯甲烷,用丙酮溶解残渣并定容至2.0mL,供气相色谱分析用。
6)色谱参考条件
①色谱柱
a. 玻璃柱 3.2mm(id)×2.1m,填装涂有2%OV-101+6%OV-210混合固定液的Chromosorb W(HP)80～100目的载体。
b. 玻璃柱3.2mm(id)X1.5m,填装涂有1.5%OV-17+1.95%OV210混合固定液的ChromosorbW(AW-DMCS)80～100目的载体。
②气体条件:氮气65mL/min、氢气3.2mL/min、空气15mL/min。
③温度:柱温190℃、进样口或检测室温度240℃。
7)测定
取前步骤中的试样波及标准样液各1μL,注入气相色谱仪中,做色谱分析。根据组分在两根色谱柱上的出峰时间与标准组分比较定性;用外标法与标准组分比较定量。
3、图示过程
4、结果处理
按下式计算:
式中 Xi——试样中组分i的含量,mg/kg;
Ei——标准试样中组分i的含量,ng;
Ai——试样中组分i的峰面积或峰高;
AE——标准试样中组分i的峰面积或峰高;
m——试样质量,g;
2000——进样液的定容体积,2.0mL;
1000——换算单位。
5、注意事项
(1)测定原理 含氮有机化合物被色谱柱分离后在加热的碱金属片的表面产生热分解,形成氰自由基(•CN),并且从被加热的碱金属表面放出的原子状态的碱金属(Rb)接受电子变成CN-,再与氢原子结合。放出电子的碱金属变成正离子,由收集极收集,并作为信号电流而被测定,电流信号的大小与含氮化合的含量成正比,以峰面积或峰高比较定量。
(2)样品预处理 粮食经粮食粉碎机粉碎,过20目筛制成粮食试样:称取约04g粮食试样,精确至0.001g,置于250mL具塞锥形瓶中,加入20～40g无水硫酸钠(视试样的水分而定),100mL无水甲醇。塞紧,摇匀,于电动振荡器上振荡30min。然后经快速滤纸过于量筒中,收集50mL滤液,转入250mL分液漏斗中,用50g/L氯化钠溶液洗涤量筒,并入分液漏斗中。
蔬菜样品洗净、晾干,去掉非食部分后剁碎或经组织捣碎机捣碎制成蔬菜试样:称取20g蔬菜试样,精确至0.001g,置于250mL具塞锥形瓶中,加入80mL无水甲醇,塞紧,于电动振荡器上振荡30min,然后经铺有快速滤纸的布氏漏斗抽滤于250mL抽滤瓶中,用50mL无水甲醇分次洗涤提取瓶及滤器。将滤液转入500mL分液漏斗中,用100mL 50g/L氯化钠水溶液分次洗涤滤器,并入分液漏斗中。
(3)样品净化 粮食试样:于盛有试样提取液的250mL分液漏斗中加入50mL石油醚,振荡1min,静置分层后将下层(甲醇-氯化钠溶液)放入第二个250mL分液漏斗中,加25mL甲醇-氯化钠溶液于石油醚层中,振摇30s,静置分层后,将下层并入甲醇-氯化钠溶液中。
蔬菜试样:于盛有试样提取液的500mL分液漏斗中加入50mL石油醚,振荡1min,静置分层后将下层放入第二个500mL分液漏斗中,并加入50mL石油腿,振摇1min,静置分是后将下层放入第三个500mL分液漏斗中,然后用25mL甲醇氯化钠溶液并入第三分液漏斗中。
首页
