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二硫键的还原反应介绍

2022.9.21
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zhaoqisun

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二硫键最重要的一个特性就是它在还原剂作用下的裂解。使二硫键裂解的还原剂较多。在生物化学中,常用的还原剂有硫醇如β-巯基乙醇(β-mercaptoethanol,β-ME)或二硫苏糖醇(DTT)。通常要使用过量硫醇试剂保证二硫键的完全裂解。其它还原剂还有三羟甲基氨基甲烷磷化氢液[ tris(2-carboxyethyl)phosphine,TCEP],与β-ME和DTT不同,TCEP无味,有选择性的,可以在碱性和酸性环境下工作(不像DTT),更亲水性,耐氧化。此外,在蛋白硫醇修饰前,通常不需要去除TCEP [4]  。

硫醇和二硫键之间的氧化和还原交换是蛋白质中形成和重新排列二硫键的主要反应。蛋白质中二硫键的重排通常通过蛋白质内硫醇和二硫键交换反应进行;半胱氨酸残基的一组硫化物会攻击自身蛋白质的一个二硫键。这种二硫键重排的过程(称为二硫键洗牌)并不会改变蛋白质中二硫键的数量,改变的仅仅是它们的位置。

生物体内通过硫醇和二硫键交换形成的二硫键的氧化和还原变化受到一种硫氧还蛋白的促进。这种小蛋白在所有已知的生物体中都是必需的,它包含两个半胱氨酸氨基酸残基,以邻近的方式排列(一个挨着一个)。这使得它可以形成一个内部二硫键,或者与其他蛋白质形成一个非内部二硫键。因此,它可以作为还原型或氧化型二硫键的存储库。


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