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克莱门森还原反应法的反应机理

2022.5.16
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zhaoqisun

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锌汞齐(Zn-Hg)用锌粒与汞盐在稀盐酸溶液中反应制得,锌可以把Hg2+还原成Hg,然后Hg与锌在锌的表面上形成锌汞齐。反应是被活化了的锌的表面上进行的。

反应机理

反应机理

克莱门森还原是一个典型的溶金属还原,利用还原性金属在溶液中缓慢释放出的电子还原有机化合物。如果体系中没有可供还原的有机化合物,那么电子的受体将只能是质子,也就是最平常的氢气制备反应。如果有有机化合物的存在,例如苯乙酮,两个电子先后进入羰基的反键轨道,将双键还原,与此同时电子的进入使得分子带上负电,导致质子的进攻,这一步生成醇。生成的醇在强酸性条件下质子化并失去一分子水,形成活性很强的碳正离子,而碳正离子进一步被两个电子还原,先形成不带电的自由基,然后生成带负电的碳负离子,碳负离子和体系中的质子结合,生成还原产物。

以上是一种可能的机理,克莱门森还原的真实机理迄今尚未完全研究清楚。可以确认的一点是,这种还原方式条件剧烈,生成很多中间体活性很高,因此对复杂的反应原料不是很适用,而对苯乙酮这种没什么干扰基团的反应物比较方便。


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