上期我们通过分析表皮保湿因子，可视化呈现不同部位组分的分布情况，有针对性地帮助个人护理品和化妆品的应用开发。当使用不同种类化妆品后，关键成分渗透到皮肤表皮或被吸收的能力，也代表着化妆品的效用。胶带剥离法是一种公认的角质层研究方法，通过连续剥离的皮肤层进行分析，还可以提供成分渗入皮肤的信息。在这里，我们应用DESI结合离子迁移率质谱分析不同种类化妆品应用在皮肤表面后的情况。
图1.DESI连接SYNAPT G2-Si 系统
01
实验条件
采集模式：DESI+
毛细管电压：3.0 kV
锥孔电压：50 V
离子源温度：120 ℃
IMS 波速范围:1000-350 m/s(ramp)
IMS 波高: 40 V
IMS 淌度池压力：3.3 mbar
DESI 喷雾溶液：98:2 甲醇：水v/v + 0.1% 甲酸 + 250 pg/μL 亮氨酸脑啡肽
DESI 溶液喷雾速度: 3 μL/min
DESI 喷雾器压力: 7 bar
DESI 喷雾器角度: ～85°
MS 进气角度:～10°
02
样品采集
将通过胶带剥离法获取的皮肤样品固定在载玻片上，放置在DESI样品台中进行采集。
图2.前臂腹侧区域用于空白和应用化妆品的皮肤取样
图3.（a）左前臂防晒霜样本；（b）右前臂抗皱保湿霜样本；（c）空白D-Squame胶带；（d）空白皮肤样本
03
实验结果
首先通过空白胶带和空白皮肤的样品分析（图未展示，
图4. 涂抹防晒霜样本（蓝色）和空白皮肤样本（橙色）比对
图5.涂抹抗皱保湿霜样本（蓝色）和空白皮肤样本（橙色）比对
借助HDMS比对软件，可以帮助找到样品差异的化合物，并提取感兴趣的特征组分进行进一步鉴定。在这个例子中，找到抗皱保湿霜中的特征成分 — 聚二甲基硅氧烷（PDMS），可以提取出迁移谱图，四维信息为组分研究提供便利。
图6.抗皱乳霜特征成分 — 聚二甲基硅氧烷（PDMS）迁移谱图
借助DESI的成像表征，可以针对比对后找到的感兴趣的化合物，分别查看不同样本间的分布情况，例如神经酰胺的组分（m/z 666.64），可以看到空白胶带和涂抹抗皱保湿霜的皮肤样本中均没有，并且涂抹防晒霜后的胶带剥离法获得响应也较低，说明化妆品（尤其此实例中的抗皱保湿霜）确实在皮肤表面提供一个有效的屏障。
图7. 一种皮肤神经酰胺（m/z 666.64）的提取离子成像图（a）空白胶带样本；（b）空白皮肤样本；（c）涂抹防晒霜样本；（d）涂抹抗皱保湿霜样本
后续，可以借助二元比对或者多元统计分析，进一步找到感兴趣的标记组分，呈现化合物组分在不同样本间的分布情况，并借助精确质量数、同位素以及二级碎片离子信息进行结构鉴定。
04小结
DESI连接离子淌度质谱，可以通过胶带剥离对皮肤表面进行表征：
1️⃣ 借助DriftScope软件，提供样品离子信息的整体呈现；
2️⃣ 利用HDMS比对软件快速地进行二元比对；
3️⃣ DESI的扫描结果可视化呈现差异组分/特征组分和分布。
此外，用胶带剥离法所获取的表皮角质样本，通过DESI连接质谱表征，还可以提供化妆品对于皮肤脂质等成分的影响，多维度评估化妆品在皮肤表皮的适用性。
如您需要更多有关DESI的应用实例和信息，
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