▲粘土砖(图片来源Pixabay)
Rietveld 全谱拟合和无标样定量计算已经成为X射线衍射定量分析的标准方法之一。Rietveld 方法假设所有物相为晶相物质,而且其含量的总和为100%。如果其中含有部分非晶相,我们通常采用加入特定含量的标准物质以精确地计算非晶相物质的含量。在实验室中这个方法是可行的,但在实际生产和快速检测过程中,这个方法就不实用了,因为加入内标物质,不但容易污染样品,而且操作过程繁琐,不适合大批量样品分析。
在本实验中,我们对一系列粘土耐火砖材料进行了衍射分析。分为2组样品,一组添加内标物质(10% ZnO),通过Rietveld全谱拟合无标定量方法,精确确定了各个物相,包括非晶相的含量。另一组样品直接测试,使用PONKCS方法计算各相的含量,并将两种方法的结果进行比较。
图1给出了使用TOPAS 软件计算的样品中所有物相的含量。图中所示的结果为含有内标的定量结果,TOPAS 会自动计算原始样品(扣除内标后)中各个物相的含量。
在PONKCS法计算中,我们用一个假定晶体结构产生的衍射峰来描绘非晶包的线形(如图2中的蓝线所示),同时确定非晶相的衍射强度系数,使得某一样品的PONKCS和内标法的定量计算结果一致。在此系列样品中,我们选择一号样品做归一化处理,将获得的非晶“结构”应用于其它样品的定量计算。
表2列出了两种方法对不同样品的定量结果比较。从表中可以看到,PONKCS法对不同含量的非晶相的定量与内标法非常接近, 说明PONKCS是非常精确,操作简单的非晶相定量分析方法。
XRD是对粘土耐火砖进行定性和定量分析的有力工具。借助布鲁克全谱拟合精修TOPAS软件及PONKCS方法,可以对粘土砖中的晶态及非晶态玻璃相含量进行分析。特别是对于玻璃相含量的分析,相比内标法的耗时繁琐,PONKCS法制样简单,使用方便,更适合工业上对大批量样品进行快速自动化分析。