前言:
化妆品是人们日常生活中离不开的日用品,各种功效的化妆品为爱美的人们提供了很多选择。但是有时为了达到立竿见影的效果,不法商家可能会添加激素类禁用药物。《化妆品安全技术规范》2022版征求意见稿2.25项:曲安西龙等63种原料分析方法,专门用于禁用激素类药物的检测。规范中前处理简单,遇到复杂化妆品,基质抑制效应明显,艾杰尔飞诺美针对膏霜类化妆品优化前处理,引入QuEChERS净化方法,响应提升明显。
检测难点:
化妆品基质的复杂程度其实不亚于食品,有各种乳、霜、面膜等形式,按照规范操作基质抑制效应十分明显,药物回收率普遍低于15%。
解决方案:
增加前处理净化步骤,经过对比SPE法和QuEChERS法,最终选择操作更为简单的QuEChERS法,并优化净化包的填料比例,最终改善了膏霜类化妆品样品的基质抑制效应,药物的回收率可达到60%~110%之间。
方法原理:
样品以乙腈为溶剂提取,采用高效液相色谱仪分离,质谱检测器检测,根据保留时间和特征离子对的相对丰度比定性、定量离子对峰面积定量,以标准曲线法计算含量。
激素类前处理步骤
称量
准确称取膏霜类化妆品样品0.2g置于15mL刻度离心管中,加标;
提取
准确加入5mL乙腈,涡旋30s,待分散均匀,再加入5mL乙腈,涡旋30s,超声提取30min。后以8000r/min转速0℃冷冻离心5min;
净化
吸取上述样品上清液1mL于Cleanert MAS-Q分散净化管(P/N:MS-180205)中,涡旋1min。后以10000r/min转速离心5min;
浓缩、分析
将净化管中清液全部转移至15mL刻度离心管中,30℃ N2吹至0.1mL左右,用50%乙腈水定容至1mL,过0.22μm 尼龙滤膜,上机待测。
激素类色谱条件和谱图
色谱条件:
色谱柱:Luna C18(2) 2×100mm 3µm 100Å;P/N:00D-4251-B0
流动相:A:水;B:乙腈;
流速:0.30mL/min;
柱温:40℃;
进样量:10μL;
梯度程序见表1:
表1. 梯度条件
时间
(min)
流速
(mL/min)
A%B%0
0.30
955
24.0
0.30
1585
26.0
0.30
1585
27.0
0.30
955
31.0
0.30
955
图1. 浓度为2.0μg/L加标正离子总XIC色谱图
图2. 浓度为2.0μg/L加标负离子总XIC色谱图
激素类实验结果
样品经乙腈提取后,Cleanert MAS-Q分散净化,Luna C18(2)液相色谱柱进行检测,采用外标法定量。结果表明,曲安西龙等63种禁用激素高、低两水平添加的相对回收率在60%~110%之间,RSD均小于10%,平行性良好,能够满足检测要求。
化妆品中曲安西龙等
63种禁用激素的分析方法