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简单来讲，顶空就是一种进样方式。将待测样本置于一恒温密闭容器中，通过加热升温使得挥发性组分从样本中挥发出来；在顶空瓶里面的气液（气固）两相中达到热力学平衡之后，直接抽提顶部气体打入气相色谱质谱仪器中进行分离分析；从而进行一些挥发性或者气味物质的检测的原理。
固相微萃取技术的作用就是在抽提气体样本的时候采用涂有固定相的熔融石英纤维来进行吸附、富集，然后再解吸进样的这样一个原理。
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