1.火焰原子吸收光谱分析中的物理干扰
在火焰原子吸收光谱分析中,试样溶液的物理性质发生任何变化时,都将直接或间接地影响原子吸收强度。试样溶液的黏度、雾化气压力、吸样毛细管的直径和长度,都影响进样速度。进样速度增大,即进入火焰中的试样量增加,转变为基态的分析元素原子数目增加,可提高分析灵敏度。当燃气与助燃气流量选定后,整个火焰的热容量是一定的,只能使一定量的试样有效地原子化,若进样量过大,进入火焰中的试样不能有效地蒸发、解离和原子化,只会造成火焰温度的降低,反而会降低灵敏度。试样溶液的表面张力变化,将影响雾化效率、形成雾珠和气溶胶粒径的大小及其分布。溶剂的蒸气压会影响试样的蒸发速度,从而影响进入火焰中分析元素的数量。若有大量试样基体物质存在并进入火焰,它们在火焰中被蒸发和离解时,不仅要消耗大量的热量,而且在它们大量蒸发的过程中,有可能包裹分析元素,延缓分析元素的蒸发,从而影响到分析元素的原子化效率。高含盐量的试样,还可能造成燃烧缝的堵塞,改变燃烧器的特性。
有机溶剂效应在某些方面也可看做是物理干扰,它既影响试样溶液的雾化效率,也影响试样溶液雾珠和气溶胶在火焰中的蒸发与离解平衡。有些醇类试剂可提高测钠的灵敏度,随着醇类浓度的增加,试样溶液的表面张力减小,使雾化效率增加,导致钠原子吸收信号增大。这是利用物理作用提高分析灵敏度的一个示例,称之为增感效应。
2.石墨炉原子吸收光谱分析的物理干扰
(1)试样溶液与标准溶液物理性质差别而引起的挥发速度的差异,盐含量高的试样极易发生这种干扰。
(2)每次试样进入石墨管中的位置及进样量的大小都是重要影响因素。在快速升温的原子化过程中,通常使用的纵向加热石墨管(即马斯曼炉),在石墨管的长度方向存在温度梯度,试样滴在石墨管的不同位置,获得的吸收信号峰的形状与高度不同。除了要求尽可能滴在管的中央部分外,还要求每次进样的位置严格重复。进样量过大,会使部分原子蒸气溢出石墨管之外,而不能参与原子吸收过程。
(3)石墨管外保护气流速度变化,会影响原子化过程中原子蒸气在原子吸收区的平均停留时间,尤其是横向加热石墨管影响更大。
(4)在灰化过程中,低沸点元素如As,Cd,Pb,Se等本身以元素形式挥发,或与试样中基体共挥发,或基体与分析元素形成易挥发性化合物损失。特别是在有卤素离子存在的情况下,许多元素以卤化物的形式挥发损失。
(5)待测元素可能被包裹在基体物质中,在原子化阶段还来不及分解就逸出石墨管,而不能参与原子吸收过程。
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