化学干扰是原子吸收光谱分析法中的主要干扰来源。待测元素与共存组分之间形成的热力学稳定的化合物,如生成难熔氧化物和难热解的碳化物。
在阳离子干扰中,有很大一部分是属于被测元素与干扰离子形成的难熔混晶体,如铝、钛、硅对碱土金属的干扰;硼、铍、铬、铁、铝、硅、钛、铀、钒、钨和稀土元素等,易与被测元素形成不易挥发的混合氧化物,使吸收降低;阴离子的干扰更为复杂,不同的阴离子与被测元素形成不同熔点、沸点的化合物而影响其原子化如磷酸根和硫酸根会抑制碱土金属的吸收。磷酸根与钙形成了比氯化钙更稳定的磷酸钙,使钙更难原子化,随着磷酸根、硫酸根浓度的增大,钙的原子吸收信号下降。其影响的次序为:PO43->So42->Cl-> NO-3>ClO4-。
典型的气相干扰是被测元素与氧形成难解离的氧化物分子蒸气。难熔氧化物的形成是火焰原子吸收光谱分析法中常见的一种现象。一般地说,解离能Do>5eV的氧化物在火焰中是很稳定的,难以解离。有些高温元素像Al,Mo,v,Ti等,其氧化物的解离能分别是5.0、5.0、6.4、6.8eV,ZrO,NbO,CeO,HfO,Bo,LaO,SiO,Tao和ThO的解离能分别是7.8、7.8、8.0、8.0、8.1、8.1、8.3、8.、8.5eV,它们的原子化效率非常低。即使用氧化亚氮一乙炔高温火焰,测定灵敏度也很低。
在石墨表面生成难解离碳化物B,Si,Zr,Hf,V,Nb,Ta,W,Mo,La等在石墨表面形成非常稳定的碳化物,引起原子化效率极低,产生严重的记忆效应。在石墨炉内,Al,Ga,Cr等氧化物易形成碳化物。普通石墨管的致密性较差,表面存在微小孔隙,使溶液状态的待测元素渗透进去,增加了形成碳化物的机会。热解涂层石墨管经多次使用后,一旦发生热解涂层局部脱落,在分析高温元素时,亦会发生上述现象。若采用氮气作保护气与内气流,钡、钼、钛会形成氮化物降低原子化效率。
有时难挥发基体吸留或包裹待测元素,阻止分析元素原子化,引起原子吸收强度的降低,例如大量难熔氧化锶或锶的混晶包裹微量铁阻碍了铁的原子化,导致了锶对火焰原子吸收光谱法测定铁的干扰。
有些化学干扰与浓度有关,有些则与浓度无关。所谓“与浓度无关”的化学干扰,是指当待测溶液的浓度变化时,一定量的干扰元素使不同浓度的待测元素吸光度值下降或上升的比例是一定的;而“与浓度有关”的化学干扰其干扰程度随待测元素的浓度变化而变化。“与浓度无关”的化学干扰只影响工作曲线的斜率,对其线性不影响,可用标准加入法消除其干扰;“与浓度有关”的化学干扰,不仅影响工作曲线的斜率还影响它的线性,不能满足应用标准加入法的必要条件。
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