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化学考试题群内讨论(第四组,2021年4月5日)

ACDLabs CN
2021.4.14

作者 ACD

TA的动态

题目

同为C18柱,比表面积高的往往能提供更大的保留(k)么?

石墨碳色谱柱优先保留极性强的非离子化合物还是离子化合物?

加入银离子络合分析顺反烯烃时,哪种烯烃优先于银离子络合而增大极性,优先出峰?如果将银离子固定在离子交换色谱柱上,又是哪种优先出峰?

色谱柱的长度影响保留因子k么?

1-3-二硝基苯显派键酸性么?

全氟醇类溶剂带有非常强的氢键供体么?

答案

是的。

石墨碳色谱柱优先保留极性强的非离子化合物

顺式先出;反式先出

色谱柱的长度不影响色谱柱的保留因子

1,3-二硝基苯显派键酸性。

全氟醇类的氟都是很强的的氢键的供体。

出题者注释及群组讨论

1.同为C18柱,比表面积高的往往能提供更大的保留(k)么?

出题人解释:

一般来说,用同样的制造工艺制作的硅胶球,孔径越小比表面积越大,往往孔径小的色谱柱带来的保留更强。

如果对题目的可靠性存疑,可以设计一个时间,用同规格但孔径不一样的同品牌色谱柱进行测试,300A和100A的保留因子的差异。

武汉嘉诺康张波说:

第一题是动力学与热力学的问题。k值是属于热力学范畴,比表面大动力学参数N值大,这个是没有问题的。

2.石墨碳色谱柱优先保留极性强的非离子化合物还是离子化合物?

出题人解释:

石墨碳色谱柱本身的结构形成的离域派键有利于平面性的大极性的中性化合物的保留,比如苯硼酸。

华威医药叶志兵说:

石墨碳有电荷诱导作用,对于极性化合物,可能对离子型作用力更强。

药明康德陈林说:

石墨化碳的保留机制比较复杂,和疏水性有关,还和化合物的电子排布有关系,立体构型有关系。

3.加入银离子络合分析顺反烯烃时,哪种烯烃优先于银离子络合而增大极性,优先出峰?如果将银离子固定在离子交换色谱柱上,又是哪种优先出峰?

出题人注释:

银离子与顺式烯烃优先形成络合,银离子能增大极性而优先出峰。相反如果银离子被固定在色谱柱上,则顺式烯烃的保留会相应变大,后出峰。

4.色谱柱的长度影响保留因子k么?

出题人注释:

色谱柱的长度不影响色谱柱的保留因子和选择性,但影响N.

5. 1-3-二硝基苯显派键酸性么?

出题人注释:

1,3-二硝基苯令苯环呈缺电子状态,这种情况被称为派键的氢键酸性。如果是苯自身而无取代时,苯环则呈富电子状态,被称为氢键的碱性。

6.全氟醇类溶剂带有非常强的氢键供体么?

出题人注释:

全氟醇类的溶剂的氟都能够提供孤对电子,是很强的氢键供体。

中国药科大学郑枫说:

氟原子的特殊作用在氟苯基柱上保留最显著。

中国药科大学郑枫继续出题:

阿司匹林与其降解产物水杨酸 在C18柱上哪个保留强?大家讨论下看看

明捷医药朱子丰说:

pH影响很大

中国药科大学郑枫说:

用ACD软件预测看看。

药典方法,出峰是乙酰水杨酸在前。

药典方法是千分之五的乙酸为A相。

按照计算,的确乙酰水杨酸比水杨酸的疏水性低(坐标纵轴读数小)。

药典的结果与ACD软件的预测结果相吻合。

中国药科大学郑枫说:

再输入邻间对的羟基苯甲酸看看。

邻位的疏水性最强,间位和对位的羟基苯甲酸的酸性条件下(千分之五乙酸)

群主:阎作伟

2021年4月10日

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