有机磷农药测定方法介绍--气相色谱法

一、原理

空气和废气中有机磷农药被XAD-2吸附剂吸附后,用甲苯-丙酮混合溶液解吸,用毛细柱气相色谱分离,火焰光度检测器测定。

二、仪器

①采样器:采样管使用内径11mm,外径13mm,长50mm的玻璃管,采样管出气端外径6mm,长25mm。采样管加粗端装有270mg20～60目的XAD-2吸附剂,也可装有外径为9～10mm的石英纤维滤膜和聚四氟乙烯固定环,后段装有140mgXAD-2。采样管前后两段用聚氨基甲酸酯泡沫分开,后端用长的聚氨基甲酸酯泡沫塞住。

注意:一些采样管填有玻璃纤维,它不适合用于极性较大的物质(如酰胺,磷酰胺和亚砜类有机磷农药)的采样。马拉硫磷在装有玻璃纤维采样管中,回收率较低或没有一定规律。

②采样泵:0.2～1L/min,用硅胶管、聚乙烯等软管连接采样器与采样管。

③带盖的4ml自动进样器梯品瓶,带聚四氟乙烯(PTFE)内衬的盖。

④气相色谱仪,具火焰光度检测器,用于磷的测定,测定波长为525nm,积分仪和柱子。

⑤注射器:5、10、50和100ml,用于配制不同浓度的标准溶液。

⑥容量瓶:500、10、2ml。

⑦小型超声波清洗器。

三、试剂

①有机磷农药标准:准备每种农药的贮备液,用甲苯-丙酮90:10(V/V)作溶剂。

②甲苯:分析纯和优级纯。

③丙酮:优级纯,不含所分析的物质。

④解吸液:将50ml丙酮加到500ml容量瓶中,用甲苯稀释到刻度。

注意:如使用内标方法,内标液的配制:将浓度为5mg/ml的三苯基磷-甲苯溶液1ml,加至500ml吸收液中。

⑤用于校准的溶液和中间液:取有机磷农药的贮备液,用解吸液稀释成浓度为1.0mg/ml。

⑥纯净气:氦气,氢气,氮气,干空气。

四、采样

①用流量计校定每一个采样泵。

②用柔韧的管子连接采样器和采样泵。采样器应垂直放置,粗端朝下,在人的呼吸区采样(离地面高约1.5m)。

③采样器应在准确流速为0.2～1L/min下采样,采样总体积为12～240L。

样品处理:

①打开采样管粗端,去掉PTFE固定环,将填充物和前部的XAD-2放入4ml样品瓶中:去掉氨基甲酸酯泡沫塞,将后部的XAD-2放入另一个4ml样品瓶中。

②在每个试管中用5ml注射器或2ml移液管各加入2ml解吸液。

③将样品瓶浸入超声波水槽中超声30min。也可在震荡器中震荡1h。

④从每个4ml样品瓶中取1～1.5ml溶液加入2ml样品瓶中,盖上瓶盖并做标记,样品在25℃可保存10d,0℃时可保存30d。

五、步骤

①色谱条件:进样口温度240℃,检测温度180～215℃,柱头压力15psi^*,检测器为具磷滤光片的火焰光度检测器。进样体积1μl,用于有机磷农药分析的色谱柱及色谱升温条件见表1。

②根据表1的色谱条件,用3～5个不同浓度点做标准曲线,用峰高或峰面积对分析物质进样量(μg)(如果使用内标法,用分析物质的峰面积/内标物质峰面积对分析物质进样量μg)作回归方程,曲线的相关系数≥0.995。

③样品的测定:按照表1的色谱条件将处理好的样品进样1～2μl。如果峰高或峰面积超过曲线最高点,则用解吸液稀释后重新测定。

六、计算

①按下式计算样品中分析物质的浓度:

式中:C——被分析样品浓度,mg/m³;

          W_f——采样管前段吸附剂中分析物质的含量,μg;

          W_b——采样管后段吸附剂中分析物质的含量,μg;

          B_f——采样管前段空白吸附剂中分析物质的含量,μg;

          B_b——采样管后段空白吸附剂中分析物质的含量,μg;

          V——采样体积(0℃,101.325kpa),L。

七、质量保证和质量控制

①采样器在采样前或采样过程中发现流量有较大的波动时,均应该进行流量校正。

②每次样品分析前后必须进行中间浓度检验,如果样品多于10个时,每10个样品进行一次前后的中间浓度检验,如果中间浓度的实际值与曲线所得值的偏差≤15%,则样品的分析数据有效。

③每分析一批样品,必须测定一次吸附管前后XAD-2的空白。

④每次采样时应做一个过程空白。

⑤当采样管后部XAD-2测定的数值大于前部10%时,应标明样品可能穿透或损失。

⑥每次采样,样品在10个之内和每10个样品应做一个平行样,平行样的偏差应≤25%。

⑦实验室加标回收实验:打开采样管粗端,加适量的标准溶液到前部石英纤维上,然后盖上盖,最少保持1h,按样品的测定步骤将石英纤维与吸附剂起解吸,然后进行测定,同时分析未加标样品。六次分析结果的回收率>75%,标准偏差<±9%。

八、干扰

①由于分析的不确定性,样品分析时可以使用另一种不同极性色谱柱进行分析验证如果在非极性柱和弱极性柱上进行分析(DB-1或DB-5),那么验证的柱子就应该使用极性柱(DB-1701或DB-210,DB-210的分离能力好于DB-1701)。用相对保留时间可以很准确的进行定性分析。对硫磷、磷酸三丁酯、皮蝇磷和磷酸三苯酯均可用做保留时间的参比化合物。

②一些有机磷化合物和有机磷农药可能与分析物质或内标化合物的峰重叠,这将引起目标化合物和内标峰积分错误。有机磷化合物包括磷酸三丁酯(增塑剂),磷酸3-(2-丁氧基乙基)酯(橡皮塞子里的增塑剂),磷酸三丁酯(增塑剂),磷酸三(邻甲苯)酯(汽油添加剂、液压机液体、增塑剂、阻燃剂和溶剂中含有)和磷酸三苯酯(增塑剂、塑料燃剂、漆和房顶油毡纸)。