土壤中有机氯、有机磷和
拟除虫菊酯类有机农药分析
2018年,最新土壤质量标准《建设用地土壤污染风险管控标准》(GB 36600-2018)和《农用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB 15618-2018)颁布,其中有机农药属于检测项目之一。
01
法规限量要求
GB 36600-2018土壤环境质量
建设用地土壤污染风险管控标准
类别检测名称项目归类
筛选值a
(mg/kg)
管制值b
(mg/kg)
第一类用地c
第二类用地d
第一类用地
第二类用地
有机氯
氯丹*
其他项
2.0
6.2
2062
p,p''-滴滴滴
其他项
2.5
7.1
2571
p,p''-滴滴伊
其他项
2.0
7.0
2070
滴滴涕**
其他项
2.0
6.7
2167
硫丹***
其他项
234
1687
470
3400
七氯
其他项
0.13
0.37
1.3
3.7
α-六六六
其他项
0.09
0.3
0.9
3
β-六六六
其他项
0.32
0.92
3.2
9.2
γ-六六六
其他项
0.62
1.9
6.2
19
六氯苯
其他项
0.33
1
3.3
10
灭蚁灵
其他项
0.03
0.09
0.3
0.9
有机磷
敌敌畏
其他项
1.8
5.0
1850乐果
其他项
86
619
170
1240
三嗪类
阿特拉津
其他项
2.6
7.4
2674
* 氯丹为α-氯丹、γ-氯丹两种物质含量总和。
** 滴滴涕为o,p''-滴滴涕和p,p''-滴滴涕两种物质含量总和。
*** 硫丹为α-硫丹、β-硫丹两种物质含量总和。
GB 15618-2018土壤环境质量
农用地土壤污染风险管控标准(试行)
类别
检测名称
项目归类
筛选值(mg/kg)
管制值
有机氯
六六六总量*
其他项
0.10
无
滴滴涕总量**
其他项
0.10
无
* 六六六总量为α-六六六、β-六六六、γ-六六六和δ-六六六四种异构体的含量总和。
** 滴滴涕总量为p,p''-滴滴滴、p,p''-滴滴伊、o,p''-滴滴涕和p,p''-滴滴涕四种衍生物的含量总和。
a:筛选值:污染物含量等于或者低于该值的,对人体健康的风险可以忽略;超过该值的,对人体健康可能存在风险,应当开展进一步的详细调查和风险评估,确定具体污染范围和风险水平。
b:管制值:污染物含量超过该值的,对人体健康通常存在不可接受风险,应当采取风险管控或修复措施。
c:第一类用地:城市建设用地中的居住地,公共管理与公共服务用地中的中小学用地、医疗卫生用地和社会富力设施用地、以及公园绿地中的社区公园或儿童公园用地等。
d: 第二类用地:城市建设用地中的工业用地,物流仓储用地,商业服务业设施用地,道路与交通设施用地,公共设施用地,公共管理与公共服务用地,以及绿地与广场用地等。
02
检测方法
01
称取20g样品,脱水干燥处理后,加入提取容器中。
02
加入提取溶剂(丙酮-正己烷)。
索氏提取、微波萃取或加压流体萃取。
注:提取后液体中如果有水分,需脱水处理,再进行下一步。
03
提取液氮吹浓缩或旋转蒸发浓缩。
04
凝胶净化或固相萃取净化或层析柱净化。
目标化合物
硅酸镁柱
石墨化碳黑-氨丙基键合硅胶柱
凝胶净化
有机氯
√_√
有机磷
√*√√
拟除虫菊酯
_√√05
净化液氮吹浓缩或旋转蒸发浓缩,加入适量内标溶液,定容。
06
GC/GC-MS分析。
《HJ 921-2017 土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱法》
《HJ 835-2017 土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法》
《HJ 1023-2019 土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法》
*《EPA 8141b Organophosphorus compounds by gas chromatography》
03
仪真推荐仪器
推荐凝胶净化、固相萃取和定量浓缩仪器,可用于方法中的净化和浓缩步骤。
凝胶净化
凝胶净化是根据物质分子量大小进行分离的净化技术。提取样品先溶于乙酸乙酯-环己烷或二氯甲烷溶剂中,再流过多孔凝胶,其中分子量小的容易进入凝胶孔隙中,向前移动速度较慢,分子量大的不易进入孔隙,向前移动速度较快。一定时间后,不同分子量大小的物质在多孔凝胶中分离,需要的目标物收集待用,不需要的流入废液。
凝胶净化可去除样品中大分子有机物(比如脂肪、色素、蛋白质、纤维素和固醇类)。净化后,可以降低仪器基质效应,提高灵敏度,降低维护频率。
德国LCTech Freestyle
凝胶净化-固相萃取-定量浓缩仪
德国LCTech半自动凝胶净化仪
仪器特点:
1. 可配置1-4通道,每个通道具有独立的液相泵和管路,可同时运行1-4个样品。
2. 触摸屏显示和操作。
3. 配置进口双柱塞高压液相泵。
4. GPC柱配置金属防护壳,有效保护凝胶净化柱。
5. 具有废液体积监测和报警功能,防止废液过量。
序号型号手动进样自动收集通道备注1
GPC
√√
1-4通道
可安装1-4根GPC柱。
德国LCTech手动固相萃取仪
仪器特点:
1. 旋转式设计。淋洗和洗脱切换时,不用“打开盖板,取出废液槽,再放入收集瓶”操作。只需旋转盖板,就可以从“废液收集”转到“样品收集”,操作方便。
2. 可选100ml进样漏斗,满足100ml内样品一次性进样。不用移液管多次移取进样。
3. 能实现大体积(1L)进样,满足水样分析。
4. 收集体积范围:4-100ml,可满足100ml大体积收集。
5. 废液收集体积可达10L。
序号型号
标配项
选配项
手动进样
手动活化
/淋洗/洗脱/干燥等
手动收集
100ml进样
1L进样1
EluVac
√√√√√04
文献中土壤有机农药分析方法实验
摘自廖建军、吴鹏、於香湘,ASE提取GPC净化双塔双柱气相色谱法测定土壤中有机氯农药,环境污染与防治,2012,34(4):37-39。
1. 仪器
1.1 Thermo 加速溶剂萃取仪;
1.2德国LCTech 全自动凝胶净化仪 ;
1.3 安捷伦7890A GC-ECD。
2. 分析方法
2.1 样品制备:将土壤样品风干,研磨至100目,保存在棕色玻璃瓶中待用。
2.2 样品提取:称取30g土壤样品,转移至34ml萃取池中,收集提取液50ml左右。
加速溶剂萃取仪操作条件
序号项目
参数设置
1压力
103.45kg/cm²
2温度
100℃
3
加热时间
5min
4
静置时间
5min
5
萃取溶剂
丙酮-正己烷(1+1,v/v)
2.3 样品净化:使用LCTech公司Freestyle GPC净化。
GPC凝胶净化仪操作条件
序号项目
参数设置
1
凝胶柱
Φ25mm x 400mm
2填料
Bio-Beads SX-3
3
流动相
二氯甲烷
4
柱流速
5ml/min
5
收集时间
1200-1900s
2.4 GC-ECD检测
● 色谱柱1:DB-5毛细管柱(30m x 0.53mm x 1.0µm)安捷伦;
● 色谱柱2:DB-1701毛细管柱(30m x 0.53mm x 1.0µm)安捷伦;
● 载气:氮气;
● 进样口温度:250℃,不分流进样,ECD温度280℃,进样量2µL。
气相色谱仪操作条件
序号
升温速度
(℃/min)
温度
(℃)
保持时间
(min)
1_60
2min
215
190
2min
330
260
12min
3. 实验结果
3.1 方法平均回收率、相对标准偏差及检出限结果
3.2 实际土壤样品有机氯结果
测量4个土壤样品。其中4号样品重复2次,确定方法平行性。样品中有机氯均有检出。