在原电极上覆盖一层由酶制成的膜，许多有机物在酶的催化下与氧反应，放出NH3、H2O2、CO2等，它们溶解到内电解液中，由有关的离子选择电极测出它们的变化，从而测定该有机物。由于酶的专一性强，故酶电极的选择性特别好。已有几十种酶电极，它可以测一些生化体系的物质，如尿素、葡萄糖、氨基酸、胆固醇、青霉素、苦味仁苷等。
酶电极是指电极敏感膜表面覆盖有一层很薄的含酶凝胶或悬浮液的离子选择电极。测量时，样品中的待测物质向膜面扩散，在酶的催化作用下发生反应，生成物为离子电极所响应，通过测定相应的电位，即可求出样品中待测物的浓度。酶电极具有选择性，测量速度快，使用方便，不破坏样品，特别是能用于生物溶液活体组织中某组分的连续监控，从而在生化研究，生物监测等方面可发挥重要的作用。
电极设计中包括一种酶，专门用来测定该酶所催化的反应中反应物或产物的浓度。酶经常放置在电极周围的凝胶间质中或电极周围玻璃纸膜中的液膜内。如将固定化葡萄糖氧化酶凝胶膜包在极谱仪氧电极上，就构成酶电极，它放入葡萄糖溶液中可测定葡萄糖的含量。
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